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Monleón es uno de los pueblos más antiguos y de mayor resonancia histórica de Salamanca.

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En los Anales Castellanos se menciona Leocaput, lugar donde tras la famosa batalla del Foso de Simancas, el vencido ejército de Abderramán III tuvo en su retirada un postrer encuentro con las fuerzas aliadas de Ramiro II el 21 de Agosto de 939, quedando los cordobeses totalmente dispersos.

~ Definitivamente debió ser conquistada Monleón por las huestes de Alfonso VI, antes del 1077, pues en ese año este monarca castellano ganaba la fortaleza de Coria.

~ Aunque la larga tregua de cincuenta años fijada en la paz de Valladolid entre Castilla y León, permitía a este último reino mejorar la desfavorable situación que el tratado de Tordehumos en 1194 le había colocado frente a Castilla, el programa reconquistador del monarca leonés le obligaba con cierta premura a dejar bien guarnecidas las cuencas altas del Tormes y del Alagón, pues en 1227 no sólo quedaba repoblado Salvaleón sino que Alfonso IX había conquistado la Plaza de Cáceres.
Monleón por este tiempo formaba parte de una serie de nuevas fortalezas fronterizas junto con Carpio, Salvatierra de Tormes, Monreal, Miranda del Castañar, Granadilla, Galisteo y Salvaleón.

~ En un documento de 1330 se puede ver cómo los hombres buenos del castillo de Monleón se quejaban amargamente ante Alfonso XI porque la conducta del municipio rector de la tierra no es conforme a los principios amplios y acogedores de la carta o fuero de repoblación a ellos otorgada, convirtiéndose según la declaración de estas gentes en papel mojado. Alfonso XI sale al parecer como amigable componedor pero en defensa de los pobladores, para contener al mismo tiempo la querella que pretendía imponer ante su autoridad.

~ A los abusos cometidos por los representantes salmantinos en Monleón añadiremos la del regidor Rodrigo Maldonado, que según Villar y Macías fue designado para la alcaldía por el Concejo de Salamanca.
Este caballero (según Hernando del Pulgar) tenía tiránicamente el Castillo, labrando en él moneda sin autorización real, cometiendo otros delitos y crímenes en deservicio de Dios y del suyo como dueño de toda la tierra, la cual tenía oprimida con robos y abusos de poder.
El rey Fernando el Católico, acompañado de caballeros armados, se desplazó desde Medina del Campo hasta Salamanca, para hacer preso al entonces alcalde de Monleón, Rodrigo Maldonado.  

~ Una vez hecho prisionero, lo lleva hasta las puertas del castillo para que le haga entrega de éste. 
No debió ser nada fácil convencer a sus moradores, que opusieron una fuerte resistencia, especialmente la mujer de Maldonado, que se encontraba al mando.
Finalmente, y viendo que el Rey estaba decidido a ejecutar al alcalde, decidieron rendirse y entregar la fortaleza, a cambio les perdona la vida a todos y los deja en libertad. 
En la actualidad el dueño de este castillo es un particular que lo compró hace aproximadamente 35/40 años; al poco tiempo de comprarlo se cayó una de las almenas y tras una reconstrucción laboriosa (según se puede observar en la parte superior izquierda), el castillo se encuentra en buen estado de conservación gracias al interés del dueño, Don Salvador Llopis Llopis.

 
 
       
       
    
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